碱性条件下,三级醇不能被重铬酸钾和高锰酸钾溶液氧化;酸性条件下可以被强氧化剂氧化.如叔丁醇与高锰酸钾反应生成丙酮+二氧化碳+水. 机理:质子先与氧上的孤对电子结合,然后脱去一分子水,形成叔碳正离子,叔碳正离子再夺取相邻碳原子上C-Hσ键上的一对电子,形成C=C双键并脱去一个质子,得到2-甲基丙烯,然后再被氧化生成丙酮+二氧化碳+水. (注:高中不要求掌握,大学本科有关醇的一章有此介绍) 也就是说高中认为可以氧化伯醇和仲醇。
一般认为不能氧化叔醇
酸性高锰酸钾退色是氧化还原反应,单纯的羧基不能再被氧化了所以不会退色。特殊情况特殊讨论。比如含有别的容易被氧化的基团,像是HO-R-COOH,O=CH-R-COOH,还有H2C=CH-R-COOH等等;还有像是HOOC-COOH这种C-C键容易断裂的……特殊情况不列举
使高锰酸钾溶液褪色的物质及有关化学反应原理分别为:
①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及不饱和烃的衍生物反应,使高锰酸钾溶液褪色;与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色.
②与部分醇羟基、酚羟基(如苯酚)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
③与醛类等有醛基的有机物(如醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应,使高锰酸钾溶液褪色.
⑤石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等.
所有的烯烃,炔烃都可以,除苯以外的所有的苯的同系物都可以(当然,使溴褪色是萃取褪色,还有醛类都可以,但羧酸都不可以(除甲酸外)
只要是烯烃都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色.
苯能使溴水褪色,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
溴水退色的条件:
含有不饱和键(如
)的有机物;
含有醛基的有机物可使溴水褪色
;
苯酚使溴水褪色
;
较活泼金属可使溴水褪色;
某些碱性物质可使溴水褪色;
具有较强还原性的物质
;
可溶性银盐
;
一些有机溶剂可使溴水褪色。
酸性高锰酸钾是氧化剂,因此能够使它褪色的物质应具有如下特点中的一点或几点:
1容易失去氢的;
2容易得到氧的;
3是还原剂的;
4能够加成的;
5具有不稳定的基团,比如甲苯的甲基。
就记下与苯环直接相连的碳原子上有氢的话就能和酸性高锰酸钾反应
这个不能被氧化
饱和的脂肪烃(烷烃呗);醚;酮;苯、萘、蒽;羧酸及其衍生物(除了酰胺),如羧酸、酰卤、酸酐等;只含有硝基、磺酸基、卤素等没有空轨道的取代基的脂肪烃或苯、萘、蒽,如硝基苯,苯磺酸,三氯甲烷,溴苯等。
能使高锰酸钾褪色的有机物有:烯烃、炔烃、醇、醛、酚、与苯环直接相连碳上有氢的芳香烃,都属于氧化反应. 能使溴水褪色的有机物有:烯烃、炔烃、醛,属于加成反应;还有酚,属于取代反应.
苯不可以使紫色高锰酸钾溶液褪色。这是由苯的结构特征决定的。苯的分子式为C6H6,似乎不饱和度高,能被高锰酸钾溶液氧化。但是,苯环是个正六边形结构,碳原子之间形成了大丌键,化学键的稳定性增加,所以,苯不可以使紫色高锰酸钾溶液褪色。
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