科普知识 | 化妆品中的防腐剂最全介绍
据美国市调公司Global Market Insights的最新报告称,全球化妆品防腐剂市场预计2024年将达到14亿美元,其中护肤品(包括面膜、防晒、磨砂及乳液)用防腐剂的市场规模预计将达25 千吨。
面对如此庞大的市场,你对防腐剂了解多少呢?
1、防腐剂的定义
简而言之,防腐剂就是指可以阻止微生物生长的物质。在化妆品中,防腐剂的作用是保护产品,使之免受微生物污染,延长产品的货架寿命;确保产品的安全性,防止消费者因使用受微生物污染的产品而引起可能的感染。化妆品受到微生物污染引起变质,一般情况下,在外观就能够反应出来。如霉菌和酵母菌经常在产品的包装边沿等地方出现霉点;受微生物污染的产品出现混浊、沉淀、颜色变化、PH值改变、发泡、变味,如果是乳化体则可能出现破乳,成块等。如果防腐剂添加的量不够,则可能出现微生物适应周围的生长环境,产生抗药性,从而导致防腐失效。
2、哪些可以真正不用防腐
由于化妆品营养物质丰富,所以只有少数可以真正不用防腐:
纯油:比如植物油、精油或蜡基产品
干燥的粉末:粉末面膜、洁颜粉之类
强酸强碱:比如肥皂、强酸产品
特定条件下的一次性包装:在极其严苛的环境下生产,如果做到初始菌为0,并且使用一次性包装,可以不防腐。但一旦开封会迅速污染。
3、防腐剂分类
关于防腐剂的分类,我们根据是否为国家法规定义的防腐剂划分两类:传统防腐剂和非传统防腐剂。
一、传统防腐剂:
我国对于防腐剂的种类、用量一直都有着非常严格的控制,根据《化妆品安全技术规范2015版》,现阶段在中国可以使用的防腐剂有51种。
我们又可以把常见的传统防腐剂分为5个种类:
01
甲醛/甲醛释放体
常用成分:双(羟甲基)咪唑烷基脲、咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲、季铵盐-15
防腐原理:通过缓慢释放少量甲醛制造出不利于微生物生长的坏境。
各国使用情况:在中国、欧盟和美国都处于严格限用状态。整体上看中国和欧洲的标准更严苛,美国则是部分地区禁止在儿童产品里添加。
02
对羟基苯甲酸酯类(尼泊金酯类)
常用成分:羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯
防腐原理:破坏微生物的细胞膜,使细胞内的蛋白质变性,并能抑制细胞的呼吸酶系和电子传递酶系的活性。
各国使用情况:欧盟羟苯甲酯、羟苯乙酯单用限量0.4%,混合用限量0.8%,羟苯丙酯和羟苯丁酯3岁以下禁用,羟苯异丁酯和羟苯异丙酯在化妆品中完全禁用。
03
异噻唑啉酮及其衍生物
常用成分:甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮
防腐原理:破坏细菌细胞内的 DNA 分子,使细菌失去活性。
各国使用情况:欧盟目前只允许限量用在淋洗类化妆品中,驻留类产品禁用;国内部分禁用于驻留类产品。
04
醇类防腐剂
常用成分:苯氧乙醇、苯甲醇、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇(布罗波尔)
防腐原理:作用于微生物细胞膜,抑制细胞生长需要的酶活性。
各国使用情况:各国都允许使用,添加量中国1%;欧盟1%;美国1%。
05
酸类防腐剂
常用成分:山梨酸(或山梨酸钾)、苯甲酸(或苯甲酸钠)、脱氢乙酸(或脱氢乙酸钠
防腐原理:苯甲酸类防腐剂以其未离解的分子发生作用,进入细胞体内,干扰霉菌和细菌等微生物营养摄取,能有效地抑制霉菌,酵母菌和好氧性细菌的活性。
各国使用情况:各国都允许使用。
二、非传统防腐剂
除了传统防腐剂外,还有一些具有一定防腐作用的物质但并不是法规定义的防腐剂,它既不在《化妆品安全技术规范》( 2015 年版) 的51 种防腐剂之内,又不在该规范化妆品禁用的1290 种物质之列,这类称为非传统防腐剂,也称为无添加防腐剂。
01
非传统防腐剂
常用成分:乙基己基甘油、辛甘醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、对羟基苯乙酮、辛酰羟酸等
防腐原理:保湿剂,也有防腐、抑菌的作用,安全性好。
各国使用情况:对配方技术要求高,随着“无添加”防腐剂产品概念的兴起,越来越受市场欢迎,相信在未来无添加防腐剂的产品会占有更大的市场比例。
02
天然植物防腐剂
常用成分:香茅提取物、广藿香提取物、山鸡椒提取物、小叶薄荷提取物、互生叶白千层叶油、罗汉松提取物等
防腐原理:一些天然植物提取物在滋养和保护肌肤的同时,自身就有一些药理功效。一些植物提取成分的药理实验报告被认证具有镇静、杀菌、抗炎、抗氧化、抗过敏等作用。
各国使用情况:天然植物提取的防腐成分安全性远远高于人工合成的化学防腐剂。但这种防腐方式对提取技术、配方配合要求也很高,往往需要复配。
4、防腐剂的复配性
通常来讲,某一种防腐剂只是对某一特定菌落才有杀灭或是抑制效果的,所以,出于下列考虑,有必要进行化妆品配方中的防腐剂复配研究。
复配优势 ●●
// 1
|拓宽抗菌谱:某种防腐剂对一些微生物效果好而对另一些微生物效果差,而另一种防腐剂刚好相反。两者合用,就能达到广谱抗菌的防治目的。
// 2
|提高药效:两种杀菌作用机制不同的防腐剂共用,其效果往往不是简单的叠加作用,而是相乘作用,通常在降低使用量的情况下,仍保持足够的杀菌效力。
// 3
|抗二次污染:有些防腐剂对霉腐微生物的杀灭效果较好,但残效期有限,而另一类防腐剂的杀灭效果不大,但抑制作用显著,两者混用,既能保证贮存和货架质量,又可防止使用过程中的重复污染。
// 4
|提高安全性:单一使用防腐剂,有时要达到防腐效果,用量需超过规定的允许量,若多种防腐剂在允许量下的混配,既能达到防治目的,又可保证产品的安全性。
// 5
|预防抗药性的产生:如果某种微生物对一种防腐剂容易产生抗药性的话,它对两种以上的防腐剂都同时产生抗药性的机会自然就困难得多。
5、防腐剂的化学相容性
在防腐剂的使用中,需要十分注意体系各原料与其的相容性。相容性是指防腐剂可以与内容物的组分、包装材料、特定物质等发生作用,引起效果降低甚至失效或相反,增效的过程,如果是失效的相容性,则需引起重视。下面列出的方面仅供参考,需要在实际配方研发和生产过程中,不断加以积累、总结和补充,方能尽可能全面的掌握防腐剂的化学相容性问题。
化学兼容性 ●●
// 1
|化妆品中的某些组成材料如碳水化合物、滑石粉、金属氧化物、纤维素等会吸附防腐剂,降低其效力。
// 2
|产品中含有淀粉类物质,可影响尼泊金酯类的抑菌效果。
// 3
|高浓度的蛋白质(氨基酸)一方面可能通过对微生物形成保护层,降低防腐剂的抑菌活性,另一方面又能促进微生物的增长。
// 4
|金属离子如Mg2+、Ca2+、Zn2+,对防腐剂的活性有很大的影响,一般情况下,过量的金属离子在香料、润滑剂、天然或敏感的化合物中易形成难溶物或发生催化氧化反应。
// 5
|防腐剂可和化妆品的某些组分形成氢键(如山梨酸与某些组分)或螯合物(如增稠剂中的铁离子),通过“束缚”或“消耗”的方式,降低防腐体系的效能。
// 6
|少量表面活性剂剂能增加防腐剂对细胞膜的通透性,有增效作用,但是量大时会形成胶束,吸引水相中的防腐剂,降低了防腐剂在水相中的含量,影响了其杀菌效能。
// 7
|某些防腐剂和表面活性剂如硫酸盐(酯)、碳酸盐(酯)、含氮表面活性剂作用、和色素荧光染料作用、和包装材料(塑料、金属、橡胶)作用,在影响防腐剂效力的同时,也损害产品的品质。
// 8
|非离子以及高乙氧基的物质都会影响尼泊金酯类的活性
// 9
|亚硫酸盐则会影响异噻唑啉酮和甲基二溴戊二腈的活性,有些人可能说我的配方里面不含有亚硫酸盐,应该没事。但是,别忘了,比如亚硫酸钠是一种常见的原料脱色剂,不妨跟原料供应商确认一下,原料当中是否含有亚硫酸盐。
// 10
|某些塑料可以吸附防腐剂的活性(比如尼泊金酯类)。因此对产品在其最终包装中进行测试来确保其充分的防腐是非常重要的。
// 11
|防腐剂对去离子水的表面张力,产品的发泡性,组分的溶解性,色素的显色性,香料的香味,活性因子的生物活性等多方面的影响或潜在影响都应该在考虑之列。
6、防止过程污染
配方人员在实验室中设计好了满足体系需要的防腐剂体系,但有时仍然在消费者手中的时候,生产了微生物问题,这主要就是由于过程污染的引入,破坏了原有的体系所致。所以,也应该在产品生产的各个过程中,注意防范过程污染源的引入。
下面是可以加以控制的地方 ●●
// 1
|防止原料的污染:一般来讲,原料的质量在很大程度上决定成品的质量,所以,在化妆品的生产过程中必须建立原材料的检测程序,制定原料的微生物指标,采用严格的杀菌、除菌方法。原料贮存时容易污染,应采用防潮容器,按规定的温度和使用期限使用。
// 2
|防止环境和设备的污染:在潮湿地区,需定期对墙壁、天花板、地板、锅釜、搅拌浆、供料管和用具进行强力清洗和杀菌消毒,因为这些地方有利于微生物的生长繁殖。常用的消毒剂有次氯酸钠、甲醛、新洁尔灭、醋酸洗必泰和乙醇等。
// 3
|防止包装的污染:包装材料(桶、瓶、盖)的不卫生会造成化妆品的微生物污染,需要清洗后再投入使用。特定的包装是保持化妆品质量的措施之一。同一类型产品的保存视其包装类型不同而有不同防止微生物污染的效果,乳液化妆品采用泵式包装的效果好;香波使用旋盖要比滑动盖的效果好。
// 4
|防止操作人员的污染:应穿戴清洁专用的卫生服、卫生帽、卫生鞋,并要求对生产人员的手进行消毒。一般是先用肥皂和水洗净再浸入含氯消毒液或75%乙醇中,或采用新洁尔灭和醋酸洗必泰进行消毒。
7、国家喜好
每个国家对防腐剂的使用都有其独特的喜好或规定,这个对国内销售的化妆品厂家没有影响,仅供参考。但如果有出口的厂家,则应该寻找相关机构作进一步详细了解。
// 各国防腐剂使用情况
///
NOCITCE
1)欧盟出台的化妆品法规AnnexVI对异噻唑啉酮所有的使用都限制在15ppm之内;美国的CosmeticIngredientsReview(CIR)则规定其在冲洗产品中的最高用量为15ppm,而在停留产品中的用量最高则为7.5ppm;而在日本则规定异噻唑啉酮只可使用在冲洗产品中。
2)从立法的角度来说对化妆品防腐剂规定最严格的仍然是日本。
3)德国和斯堪的纳维亚(瑞典、挪威、丹麦、冰岛的泛称)不喜欢使用异噻唑啉酮类防腐剂。
4)法国则比较在意苯氧乙醇
5)大多数欧洲的产品都不使用含甲醛释放体的防腐剂
6)布罗波尔Bronopol在英国得到普遍的使用,但是在美国却恰恰相反。
7)在欧洲,甲基二溴戊二腈以后只能在冲洗产品中使用,但在美国无论是冲洗产品还是免洗产品中都可以使用甲基二溴戊二腈。
8、巨诚防腐剂推荐
巨诚以专业的产品知识,敏锐的市场洞察力,一直致力于向国内厂家提供高品质、独具特色的原料,能够满足配方师的需求,特此重磅推出以下独具特色的防腐剂:
1)绿色安全的新型高效氨基酸类防腐剂
EverGuardTM LAE-20
INCI名:月桂酰精氨酸乙酯 HCl、甘油
EverProTM LCG
INCI名:月桂酰精氨酸乙酯 HCl,辛二醇,甘油
产品特点:
1、天然来源氨基酸衍生物,安全温和;
2、广谱抑菌、复合高效;
3、可以用于无传统防腐剂添加宣传——不含甲醛,不含 PARABEN;
4、多种功能、配伍性好;
5、高度生物降解、和环境友好;
6、水溶性溶液,与配方配伍性好。
推荐用量: 一般化妆品,除唇妆产品、口腔卫生产品和喷雾产品之外:0.25-2.0%;肥皂、去头屑洗发剂和非喷雾除臭剂:0.25-4.0%
2)高效温和防腐剂
EverGuardTM HC100
INCI名:月桂酰精氨酸乙酯 HCl,辛甘醇,乙基己基甘油和苯氧乙醇
产品特点:
1、高效温和防腐剂,不含甲醛释放体,不含尼泊金酯,不含 MIT/CMIT;
2、液体产品,添加非常方便,另外其气味轻,颜色淡;
3、对革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、霉菌、酵母菌均有抑制作用的高效防腐剂,适用于个人 护理品和家居护理品的洗涤产品中;
4、具有较好的配方配伍性,可与其他防腐剂兼容,与乙醇、丙醇、丙二醇等有机溶剂互溶, 适用于洗涤配方体系。它是多元醇组合物,可以用来溶解多重原料和活性物,因此,可以 与活性物一起使用
推荐用量: 0.3-1.5%
3)多功能防腐增效剂
EverGuardTM HP
INCI名:对羟基苯乙酮
产品特点:
1、多功能成分:防腐增效剂,同时具有抗刺激、抗氧化、乳液稳定等特性;
2、优秀的防腐增效:特别适用于二醇类、苯氧乙醇类、乙基己基甘油类防腐体系,有效提升防腐性能,可满足不含尼泊金酯及甲醛释放体宣称,经济高效;
3、广谱抗菌:有效对抗细菌、酵母菌、霉菌;
4、配方适用性:溶解性:水 约 1%;乙醇:10%;甘油:5%;二醇:最高 30%;辛酸/癸 酸甘油三酯 2%;矿物油:不溶;加入水、醇等,60℃搅拌溶解;PH 4-8,80℃下稳定;
5、法规适用:符合中国、美国、欧盟、日本等地的化妆品法规,FEMA/GRAS 列表;
6、良好安全性:刺激性实验,5%斑贴 48h 无刺激性。
推荐用量: 0.1-1.0%
4)高效防腐剂
EverGuardTM PE
INCI 名:苯氧乙醇
产品特点:
1、EverGuardTM PE 是一种对革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、霉菌、酵母菌均有抑制作用的高 效防腐剂,广泛用于个人护理品和家居护理品中;
2、EverGuardTM PE 是一种高纯度高质量的苯氧乙醇,气味轻,颜色淡,接近于无色;
3. 可与乙醇、丙醇、丙二醇等有机溶剂互溶,适用于各种不同配方体系。它具有卓越的溶剂 性能,可以用来溶解多重原料和活性物,因此,经常与活性物一起使用
应用:广泛应用于个人护理品和个人清洁用品中,如乳液、面膜、喷雾、保湿水、精华液、凝 胶、防晒霜、粉底液、隔离乳、洁面乳、洗发香波、护发素等
推荐用量: ≤ 1.0%。
5)二醇类多功能防腐保湿剂
STABICARE PG INCI名:1,2-戊二醇
EvermildTM HG INCI名:1,2-己二醇
EvermildTM CG INCI名:辛二醇
EvermildTM EHG INCI名:乙基己基甘油
产品特点:
1、多功能化妆品添加剂,具有良好皮肤保湿功效,特别适合敏感性皮肤、婴幼儿娇肌肤以及老化 干燥肌肤护理;
2、优异的广谱抗菌活性,其成份不作为防腐剂注册,单独使用可宣称不含防腐剂;与常用防腐剂 有很好协同作用,用作防腐助剂,降低传统防腐剂用量;
3、强化产品防腐效果,减少防腐剂引起的刺激与过敏;
4、减小乳液粒径,有助于加强乳液稳定性和配方美观性;
5、活性成份的良好溶剂和增溶剂,可提高防晒配方的抗水性;
6、独特的护发性能。
应用:护肤霜、眼霜、护肤水、婴儿护理产品、防晒产品、彩妆等各种个人护理产品。
推荐用量::EvermildTM PG:1-5%;EvermildTM HG:1-3%;EvermildTM CG:0.1-1%;EvermildTM EHG:0.3-1.0%。
6)来自天然的营养型生物防腐剂
EverguardTM PL
INCI名:聚赖氨酸
产品特点:
1、淡黄色粉末、吸湿性强,略有苦味;
2、天然来源――可用于食品防腐的天然防腐剂;
3、生态友好,绿色安全——良好的生物降解性,可降解为 L-赖氨酸,对环境无害;人体食用 后,降解得 到的 L- 赖 氨酸 这一人体必需氨基酸,可进一步用于蛋白质合成或继续代谢,无任 何毒性,同时为人体提供营养,属营养型防腐剂;
4、防腐作用――对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、酵母菌、霉菌均有良好的抑菌效果;对其他天 然防腐剂不易抑制的革兰氏阴性的大肠杆菌、沙门氏菌抑菌效果非常好;对耐热性芽孢杆菌和 一些病毒也有抑制作用;
5、保湿作用――特殊的分子结构,使其具有极强的保湿能力,可有效增加皮肤的保湿性能;
6、营养作用――提供赖氨酸,补充皮肤及毛发营养,增加组织活力,减少皮肤皱纹,减缓皮肤衰 老;
7、防治作用――预防和治疗皮肤及毛发等部位影响外表或功能的生理和病理现象。
推荐用量:0.01-0.5%。
7)辛酰羟肟酸复合防护剂防护剂
PROTECTOR PCG
INCI名:辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯,丙二醇
PROTECTOR PHL
INCI名:1.3-丁二醇,辛酰羟肟酸,1.2-己二醇
PROTECTOR GC-04
INCI名:辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、甲基丙二醇
产品特点:
1、天然来源氨基酸衍生物,安全温和;
2、广谱抑菌、复合高效;
3、可以用于无传统防腐剂添加宣传——不含甲醛,不含 PARABEN;
4、多种功能、配伍性好;
5、高度生物降解、和环境友好;
6、水溶性溶液,与配方配伍性好。
推荐用量: 一般化妆品,除唇妆产品、口腔卫生产品和喷雾产品之外:0.25-2.0%;肥皂、去头屑洗发剂和非喷雾除臭剂:0.25-4.0%
来源 | 化妆品行业信息、 凡间姑娘、