『科普』化妆品防腐剂资料汇总(下)
今天我们继续聊防腐剂这个小妖精~
随着科研水平的进步,业界对防腐剂的安全性研究也越来越深入,许多传统有被使用的防腐剂,都被证实具有一定的负面作用。所以,安全的“无添加”防腐剂的产品概念,这些年从日本传入以来,甚受市面欢迎。
DMDMH:担心释放的甲醛;
卡松系列:含氯,可能对某些肤质有刺激;
布罗波尔:可能导致致癌物质亚硝胺的形成;
IPBC:可能导致摄入碘;
三氯新:已被证实是对环境有负面影响的原料;
尼泊金酯类:近年来对尼泊金酯类的关注越来越多,主要集中于两点。一点是对羟基苯甲酯酯类的苯环,在极低的浓度能被检测出来,而且由于其是亲脂性的,所以在脂肪组织中的某种累积可能会发生。
另一点是对羟基苯甲酸防腐剂类,特别是对羟基苯甲酸丁酯,在特定的测试系统中已经证实能显示某种模拟女性激素雌激素的能力。从对羟基苯甲酸甲酯到n-对羟基苯甲酸丁酯和异羟基苯甲酸丁酯,雌激素活性随着烃基链长度而增加。
当然,也有一种论点是,对羟基苯甲酸类是功能性酯,能被活体组织中存在的酶轻易水解,所以并不会对人体安全和生理系统带来影响。
曾有人做过一个复合酯的实验,小编看了觉得佩服得很,大家想看详情可以找一下《尼泊金酯类防腐剂防腐效果的细菌学测定》_吕长生的这一篇文献。这里我就直接说一下那个实验的结果啦。
实验结果显示,两两复配的最佳配比为:
甲酯:乙酯:0.05:0.25—0.08:0.12,最低抑菌浓度为0.133%
甲酯:丙酯:0.10:0.10—0.25:0.05,最低抑菌浓度0.089~0.087%
乙酯:丙酯:0.05:0.15—0.10:0.10,最低抑菌浓度0.0593%
三种酯复配的最佳配比是:甲:乙:丙=0.15:0.075:0.05。
四种酯复配的最佳配比是:甲:乙:丙:丁=0.15:0.03:0.04:0.03。
通常来讲,某一种防腐剂只是对某一特定菌落才有杀灭或是抑制效果的,所以,出于下列考虑,有必要进行化妆品配方中的防腐剂复配研究。
1)拓宽抗菌谱:某种防腐剂对一些微生物效果好而对另一些微生物效果差,而另一种防腐剂刚好相反。两者合用,就能达到广谱抗菌的防治目的。
2)提高药效:两种杀菌作用机制不同的防腐剂共用,其效果往往不是简单的叠加作用,而是相乘作用,通常在降低使用量的情况下,仍保持足够的杀菌效力。
3)抗二次污染:有些防腐剂对霉腐微生物的杀灭效果较好,但残效期有限,而另一类防腐剂的杀灭效果不大,但抑制作用显著,两者混用,既能保证贮存和货架质量,又可防止使用过程中的重复污染。
4)提高安全性:单一使用防腐剂,有时要达到防腐效果,用量需超过规定的允许量,若多种防腐剂在允许量下的混配,既能达到防治目的,又可保证产品的安全性。
5)预防抗药性的产生:如果某种微生物对一种防腐剂容易产生抗药性的话,它对两种以上的防腐剂都同时产生抗药性的机会自然就困难得多。
在防腐剂的使用中,需要十分注意体系各原料与其的相容性。下面列出的方面仅供参考,需要在实际配方研发和生产过程中,不断加以积累、总结和补充,方能尽可能全面的掌握防腐剂的化学相容性问题。
1)化妆品中的某此组成材料如碳水化合物、滑石粉、金属氧化物、纤维素等会吸附防腐剂,降低其效力。
2)产品中含有淀粉类物质,可影响尼泊金酯类的抑菌效果。
3)高浓度的蛋白质(氨基酸)一方面可能通过对微生物形成保护层,降低防腐剂的抑菌活性,另一方面又能促进微生物的增长。
4)金属离子如Mg2+、Ca2+、Zn2+,对防腐剂的活性有很大的影响,一般情况下,过量的金属离子在香料、润滑剂、天然或敏感的化合物中易形成难溶物或发生催化氧化反应。
5)防腐剂可和化妆品的某些组分形成氢键(如山梨酸与某些组分)或螯合物(如增稠剂中的铁离子),通过“束缚”或“消耗”的方式,降低防腐体系的效能。
6)少量表面活性剂剂能增加防腐剂对细胞膜的通透性,有增效作用,但是量大时会形成胶束,吸引水相中的防腐剂,降低了防腐剂在水相中的含量,影响了其杀菌效能。
7)某些防腐剂和表面活性剂如硫酸盐(酯)、碳酸盐(酯)、含氮表面活性剂作用、和色素荧光染料作用、和包装材料(塑料、金属、橡胶)作用,在影响防腐剂效力的同时,也损害产品的品质。
8)非离子以及高乙氧基的物质都会影响尼泊金酯类的活性。
9)亚硫酸盐则会影响异噻唑啉酮和甲基二溴戊二腈的活性,有些人可能说我的配方里面不含有亚硫酸盐,应该没事。但是,别忘了,比如亚硫酸钠是一种常见的原料脱色剂,不妨跟原料供应商确认一下,原料当中是否含有亚硫酸盐。
10)某些塑料可以吸附防腐剂的活性(比如尼泊金酯类)。因此对产品在其最终包装中进行测试来确保其充分的防腐是非常重要的。
11)防腐剂对去离子水的表面张力,产品的发泡性,组分的溶解性,色素的显色性,香料的香味,活性因子的生物活性等多方面的影响或潜在影响都应该在考虑之列。
如果配方中含有超过15%的乙醇就不需要添加其它防腐剂。同样,在防晒及针对尿疹的配方中所含的氧化锌,其本身就具有抗微生物的特性。配方中如果二醇含量高可以提升防腐剂的效果甚至可以通过与游离的水的结合,控制微生物生存所需的环境,从而起到少添加甚至不需要添加其它防腐剂的效果。
每个国家对防腐剂的使用都有其独特的喜好或规定,这个对国内销售的化妆品厂家没有影响,仅供参考。但如果有出口的厂家,则应该寻找相关机构作进一步详细了解。
1)欧盟出台的化妆品法规AnnexVI对异噻唑啉酮所有的使用都限制在15ppm之内;美国的CosmeticIngredientsReview(CIR)则规定其在冲洗产品中的最高用量为15ppm,而在停留产品中的用量最高则为7.5ppm;而在日本则规定异噻唑啉酮只可使用在冲洗产品中。
2)从立法的角度来将对化妆品防腐剂规定最严格的仍然是日本。
3)德国和斯堪的纳维亚(瑞典、挪威、丹麦、冰岛的泛称)不喜欢使用异噻唑啉酮类防腐剂。
4)法国则比较在意苯氧乙醇。
5)大多数欧洲的产品都不使用含甲醛释放体的防腐剂。
6)布罗波尔Bronopol在英国得到普遍的使用,但是在美国却恰恰相反。
7)在欧洲,甲基二溴戊二腈以后只能在冲洗产品中使用,但在美国无论是冲洗产品还是免洗产品中都可以使用甲基二溴戊二腈。
来源:化妆品行业信息